Speciale Uitgave “Cycloaddition Reactie in de Organische Synthese”

Titel: Cycloaddition Reacties van Aziden en Alkynen Gekatalyseerd door Koper(I) Geïmmobiliseerd op Magnetische Geactiveerd Biomassic Koolstof

Auteurs: Noura Aflak 1; Hicham Ben El Ayouchia 1,*; El Mountassir El Mouchtari 1; Hafid Anane 1; Salah Rafqah 1; Miguel Julve 2 en Salah-Eddine Stiriba 1,2,*
Aansluiting: 1 Laboratoire de Chimie Analytique et Moléculaire, LCAM, Faculté Polydisciplinaire de Safi, Université Cadi Ayyad, Safi 46030, Marokko. 2 Institute of Molecular Science / ICMol, University of Valencia, C / Catedrático José Beltrán 2, 46980 Valencia, Spanje.
Abstract: cycloadditiereacties van eindalkynen en aziden die op een efficiënte en regioselectieve manier leiden tot 1,4-disubstitueerde 1,2,3-triazolen werden uitgevoerd onder click chemistry regime door gebruik te maken van koper(I) katalysator geïmmobiliseerd op magnetische actieve koolstof geproduceerd uit Persea Americana noten, namelijk de klik van 1,4-disubstitueerde 1,2,3-triazolen werd uitgevoerd in water bij kamertemperatuur en de nieuwe heterogene geïmmobiliseerde koperkatalysator werd volledig gekarakteriseerd door een reeks technieken zoals Xrd, FT-IR, SEM, EDX en Raman spectroscopie. De koperkatalysator werd succesvol gerecycled tot vijf runs zonder enig significant verlies van zijn katalytische efficiëntie en selectiviteit. De uitkomst van de hier beschreven koper(I)-gekatalyseerde cycloadditiereactie van azide en alkyne onder heterogene katalytische omstandigheden werd uitgevoerd door gebruik te maken van een analyse van de lokale elektrofiliciteit/nucleofiliciteit op het dinucleaire koper–acetylide complex intermediair. Conceptuele DFT (CDFT) analyse maakte ook de verklaring van de vorming van 1,2,3-triazool op een regioselectieve manier mogelijk. De goedkope, eenvoudige bewerking en terugwinning / herbruikbaarheid van deze nieuwe heterogene koperkatalysator zijn de belangrijke kenmerken van dit milieuvriendelijke groene cycloadditieprotocol voor de synthese van 1,2,3-triazolen.Title: Theoretical insight into the reversal of chemoselectivity in Diels-Alder reactions of α, β-unsaturated aldehydes and ketones catalyzed by Brønsted and Lewis acids
auteurs: Lakhdar Benhamed; Sidi Mohamed Mekelleche*; Wafaa Benchouk
Affiliation: Laboratory of Applied Thermodynamics and Molecular Modelling, Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Tlemcen, PB 119, Tlemcen, 13000, Algeria
Abstract: experimenteel is een hoge chemoselectiviteit waargenomen in gekatalyseerde Diels-Alderreacties van α , β-onverzadigde aldehyden en ketonen met cyclopentadieen (Schema 1). Met behulp van het triflimidic Bronsted zuur, Tf2NH, als katalysator, gaf de reactie Diels-Alder adduct afgeleid van α,β-onverzadigd keton als een belangrijk product. Aan de andere kant gaf het omvangrijke Lewis-zuur, B(C6F5)3, voornamelijk het cycloadduct van α,β-onverzadigde aldehyde en cyclopentadieen. Ons doel in dit werk is deze experimentele bevindingen te rationaliseren met behulp van geschikte theoretische benaderingen.

Schema 1

Titel: bepaling van het reactiemechanisme voor het verkrijgen van Methyl-1,3,4-Trimethylcyclohex-3-Encarboxylaat met behulp van de vergelijking Michaelis-Menten
auteurs: Kostiv I. S.*; Havryliv R. I.
affiliatie: Department of Chemical Engineering Institute of Chemistry and Chemical Technology, Lviv Polytechnic National University, st. Bandery 12, Lviv, 79013 Ukraine
Abstract: the investigated reaction proceedings according to the second-order kinetics. De resultaten van de studie kinetische regulariteiten in het syntheseproces methyl 1,3,4-trimethylcyclohex-3–encarboxylaat en de studie van het mechanisme deze reactie tonen aan dat de verandering in de effectieve snelheidsconstanten wordt beschreven door de Michaelis-Menten vergelijking die aangeeft dat de reactie verloopt via de initiële evenwichtsfase van de vorming van een moleculair complex gestabiliseerd door Van der Waals interactie die vervolgens transformeert in het product. De studie van thermodynamische parameters vorming het moleculaire complex suggereert dat de beperkende fase de langzame vorming van een moleculair complex is, de activeringsparameters van de transformatie het moleculaire complex in het product geeft aan dat de omzetting van het moleculaire complex in het product snel en spontaan plaatsvindt.

Title: The role of the catalyst on the reactivity and mechanism in the Diels-Elder cycloaddition step of the Povarov reaction for the synthesis of a biological active chinoline derivate. An experimental and theoretical investigations
auteurs: Soumia Lamri; Affaf Heddam; Meriem Kara; Abdelmalek Khorief Nacereddine
Affiliatie: Vakgroep Fysica en Chemie, Hoger Normale School van Technologische vorming-Skikda, Algerije
Abstract: Een experimentele en theoretische studie van de reactiviteit en het mechanisme van de niet-gekatalyseerd en gekatalyseerd Povarov reactie voor de voorbereiding van een 4-ethoxy-2,3,4,4 een-tetrahydro-2-phenylquinoline als een biologisch actieve chinoline afgeleide is uitgevoerd. De optimalisatie van experimentele condities geeft aan dat het gebruik van een katalysator, met name Lewis zuur en alkenen met een elektron-donerende groep, de beste experimentele condities van dit soort reacties zijn. De chemische structuur werd gekenmerkt door de gebruikelijke spectroscopische methoden. Het bereide chinolinederivaat is ook in vitro getest op antibacteriële activiteit die een goede remmende werking vertoont tegen zowel Escherichia coli als Staphylococcus aureus. De computationele studie werd uitgevoerd op de Diels-Els stap van de povarov reactie met behulp van b3lyp/6-31G(d,p) niveau van de theorie binnen de MEDT methode. Beide katalysatoren verhogen de reactiviteit van het imine en bevorderen de vorming van de meta-regioisomeren, vooral Lewis-zuur, met een lage activeringsenergie en veranderen het mechanisme van één stap naar stapsgewijs. De reactie van imine met allylalcohol vereist hoge activeringsenergie zelfs het gebruik van om het even welk type van katalysator. De conceptuele DFT-reactiviteitsindices verklaren GOED de experimenteel waargenomen reactiviteit en regioselectiviteit.

Titel: Toepassing van β-gefosforyleerd nitroethenes in cycloaddition reacties waarbij benzonitrile N-oxide in het licht van de DFT computationele studie
Auteurs: Karolina Zawadzińska; Karolina Kula *
Aansluiting: Institute of Organic Chemistry and Technology, Technische Universiteit van Technologie, Warszawska 24, 31-155 Krakau, Polen;
Abstract: Isoxazolines zijn heterocyclische vijf-ledige organische stoffen met bijzondere biologische activiteiten en ze met succes kan worden gebruikt in de geneeskunde als drugs en ook in de industrie, bijvoorbeeld als chemische stoffen. Bovendien verhoogt de aanwezigheid in de nitro-en fosfonaatgroep van de isoxazolinestructuur het toepassingsspectrum van deze verbindingen en ook hun verdere wijziging aanzienlijk. De mogelijkheid om beide groepen in één stap in te voeren geeft de reacties van cycloaddition (32CA) tussen fosfonaatanalogen van nitroethenen en nitrillen N-oxiden. In ons onderzoek hebben we theoretische studies uitgevoerd naar de mogelijkheid van de synthese van bovengenoemde heterocyclische systemen via cycloadditiereactie. In een rol van model addents kozen we benzonitril N-oxide en verschillende geconjugeerde nitroethenen gefunctionaliseerd door dimethylfosfonaatdeel.

Geef een antwoord

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd.