Numéro Spécial « Réaction de Cycloaddition en Synthèse Organique »

Titre : Réactions de Cycloaddition d’Azotures et d’Alcynes Catalysées par du Cuivre (I) Immobilisé sur du Carbone Biomassique Activé Magnétique

Auteurs: Noura Aflak 1; Hicham Ben El Ayouchia 1, *; El Mountassir El Mouchtari 1; Hafid Anane 1; Salah Rafqah 1; Miguel Julve 2 et Salah-Eddine Stiriba 1,2, *
Affiliation: 1 Laboratoire de Chimie Analytique et Moléculaire, LCAM, Faculté Multidisciplinaire de Safi, Université Cadi Ayyad, Safi 46030, Maroc. 2 Institut des Sciences Moléculaires / ICMol, Université de Valence, C / Catedrático José Beltrán 2, 46980 Valence, Espagne.
Résumé: des réactions de cycloaddition d’alcynes terminaux et d’azotures conduisant à des triazoles 1,2,3-disubstitués 1,4 de manière efficace et régiosélective ont été effectuées sous régime chimique click en utilisant un catalyseur de cuivre (I) immobilisé sur du charbon actif magnétique produit à partir de noix Persea Americana, à savoir Le click de triazoles 1,4-disubstitués 1,2,3 a été effectué dans de l’eau à température ambiante et le nouveau catalyseur de cuivre immobilisé hétérogène a été entièrement caractérisé par un ensemble de techniques telles que XRD, FT-IR, SEM , EDX et spectroscopie Raman. Le catalyseur de cuivre a été recyclé avec succès jusqu’à cinq cycles sans perte significative de son efficacité catalytique et de sa sélectivité. Le résultat de la réaction de cycloaddition catalysée par le cuivre (I) de l’azoture et de l’alcyne dans les conditions catalytiques hétérogènes a été réalisé en utilisant une analyse de l’électrophilie /nucléophilie locale sur l’intermédiaire du complexe dinucléaire cuivre–acétylide. L’analyse conceptuelle du DFT (CDFT) a également permis d’expliquer la formation du 1,2,3-triazole de manière régiosélective. Le travail simple et bon marché et la récupération / réutilisabilité de ce nouveau catalyseur de cuivre hétérogène sont les caractéristiques significatives de ce protocole de cycloaddition verte écologique pour la synthèse de 1,2,3-triazoles.

Titre: Aperçu théorique de l’inversion de la chimiosélectivité dans les réactions de Diels-Alder des aldéhydes et cétones α, β-insaturées catalysées par les acides de Brønsted et de Lewis
Auteurs: Lakhdar Benhamed; Sidi Mohamed Mekelleche*; Wafaa Benchouk
Affiliation: Laboratoire de Thermodynamique Appliquée et de Modélisation Moléculaire, Département de Chimie, Faculté des Sciences, Université de Tlemcen, PB 119, Tlemcen, 13000, Algérie
Résumé: Expérimentalement, il a été observé une chimiosélectivité élevée dans les réactions Diels-Alder catalysées d’aldéhydes et de cétones α, β-insaturées avec le cyclopentadiène (Schéma 1). En effet, en utilisant l’acide triflimidique Bronsted, Tf2NH, comme catalyseur, la réaction a donné un adduit Diels-Alder dérivé de la cétone α, β-insaturée comme produit majeur. D’autre part, l’acide de Lewis encombrant, B(C6F5)3, a donné principalement le cycloadduit d’aldéhyde α, β-insaturé et de cyclopentadiène. Notre objectif dans le présent travail est de rationaliser ces résultats expérimentaux en utilisant des approches théoriques appropriées.

Schéma 1

Titre: Détermination du Mécanisme Réactionnel d’Obtention du 1,3,4-Triméthylcyclohex-3-Encarboxylate de Méthyle À l’aide de l’équation de Michaelis-Menten
Auteurs: Kostiv I.S.*; Havryliv R.I.
Affiliation: Département d’Ingénierie Chimiqueinstitut de Chimie et de Technologie Chimique, Université Nationale polytechnique de Lviv, st. Bandery 12, Lviv, 79013 Ukraine
Résumé: La réaction étudiée se déroule selon la cinétique du second ordre. Les résultats de l’étude des régularités cinétiques dans le processus de synthèse du 1,3,4-triméthylcyclohex-3-encarboxylate de méthyle et l’étude du mécanisme de cette réaction montrent que le changement des constantes de vitesse efficaces est décrit par l’équation de Michaelis–Menten indiquant que la réaction passe par l’étape d’équilibre initial de formation d’un complexe moléculaire stabilisé par l’interaction de van der Waals qui se transforme ensuite en produit. L’étude des paramètres thermodynamiques formation du complexe moléculaire suggère que l’étape limite est la formation lente d’un complexe moléculaire, les paramètres d’activation de la transformation du complexe moléculaire dans le produit indiquent que la conversion du complexe moléculaire dans le produit se produit rapidement et spontanément.

Titre: Le rôle du catalyseur sur la réactivité et le mécanisme dans l’étape de cycloaddition de Diels-Alder de la réaction de Povarov pour la synthèse d’un dérivé actif biologique de la quinoléine. Une enquête expérimentale et théorique
Auteurs: Soumia Lamri; Affaf Heddam; Meriem Kara; Abdelmalek Khorief Nacereddine
Affiliation: Département de Physique et Chimie, Ecole Normale Supérieure d’Enseignement Technologique – Skikda, Algérie
Résumé: Une étude expérimentale et théorique de la réactivité et du mécanisme de la réaction de Povarov non catalysée et catalysée pour la préparation d’une 4-éthoxy-2,3,4,4a-tétrahydro-2-phénylquinoline en tant que dérivé actif biologique de la quinoléine a été réalisée exécuté. L’optimisation des conditions expérimentales indique que l’utilisation d’un catalyseur, en particulier d’acide de Lewis et d’alcènes avec un groupe donneur d’électrons sont les meilleures conditions expérimentales de ce type de réactions. La structure chimique a été caractérisée par les méthodes spectroscopiques habituelles. Le dérivé de quinoléine préparé a également été testé in vitro pour une activité antibactérienne qui présente une bonne activité inhibitrice contre Escherichia coli et Staphylococcus aureus. L’étude de calcul a été réalisée sur l’étape de Diels-Alder de la réaction de Povarov en utilisant le niveau de théorie B3LYP / 6-31G (d,p) dans la méthode MEDT. Les deux catalyseurs améliorent la réactivité de l’imine et favorisent la formation des méta-régioisomères, en particulier de l’acide de Lewis, avec une faible énergie d’activation et modifient le mécanisme d’une étape à l’autre. La réaction de l’imine avec l’alcool allylique nécessite une énergie d’activation élevée, même l’utilisation de tout type de catalyseur. Les indices conceptuels de réactivité DFT expliquent bien la réactivité et la régiosélectivité observées expérimentalement.

Titre: Application des nitroéthènes β-phosphorylés dans les réactions de cycloaddition impliquant le N-oxyde de benzonitrile à la lumière de l’étude computationnelle DFT
Auteurs: Karolina Zawadzińska; Karolina Kula *
Affiliation: Institut de Chimie Organique et de Technologie, Université de Technologie de Cracovie, Warszawska 24, 31-155 Cracovie, Pologne;
Résumé: Isoxazolines sont des composés organiques hétérocycliques à cinq chaînons ayant des activités biologiques inhabituelles et ils peuvent être utilisés avec succès en médecine comme médicaments et également dans l’industrie, par exemple comme substances agrochimiques. De plus, la présence dans la structure de l’isoxazoline du groupe nitro et phosphonate augmente significativement le spectre d’applications de ces composés ainsi que leur modification ultérieure. La possibilité d’introduire ces deux groupes en une seule étape donne les réactions de cycloaddition (32CA) entre des analogues phosphonates de nitroéthènes et des nitriles N-oxydes. Dans notre recherche, nous avons réalisé des études théoriques sur la possibilité de la synthèse des systèmes hétérocycliques mentionnés ci-dessus par réaction de cycloaddition. Dans un rôle d’additifs modèles, nous avons choisi le N-oxyde de benzonitrile et différents nitroéthènes conjugués fonctionnalisés par un fragment de phosphonate de diméthyle.

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