Special Issue ”Cycloaddition Reaction in Organic Synthesis”

Title: Copper(I) Indobilised on Magnetic Activated Biomassic Carbon

Authors: Noura Aflak 1; Hicham Ben El Ayouchia 1,*; El Mountassir El Mouchtari 1; Hafid Anane 1; salah Rafqah 1; Miguel Julve 2 and Salah-Eddine Stiriba 1,2,*
kuuluminen: 1 Laboratoire de Chimie Analytique et Moléculaire, LCAM, Faculté Polydisclinaire de Safi, Université Cadi Ayyad, Safi 46030, Marokko. 2 Institute of Molecular Science / ICMol, University of Valencia, C / Catedrático José Beltrán 2, 46980 Valencia, Espanja.
Abstrakti: terminaalisten alkyynien ja atsidien sykloadditioreaktiot, jotka johtivat 1,4-disubstituoituihin 1,2,3-triatsoleihin tehokkaalla ja regioselektiivisellä tavalla, suoritettiin click chemistry-järjestelmässä käyttämällä kupari(I) katalyyttiä, joka oli immobilisoitu Persea Americana-pähkinöistä valmistettuun magneettiseen aktiivihiileen, eli 1,4-disubstituoitujen 1,2,3-triatsolien napsahdus suoritettiin vedessä huoneenlämmössä ja uusi heterogeeninen immobilisoitu kuparikatalyytti oli täysin ominaista joukolle tekniikoita, kuten XRD, FT-IR, SEM, EDX ja Raman spektroskopia. Kuparikatalysaattori kierrätettiin onnistuneesti jopa viisi kierrosta ilman merkittävää katalyyttisen tehokkuuden ja valikoivuuden menetystä. Tässä kuvatun kupari(I)-katalysoidun atsidin ja alkyynin sykloadditioreaktion tulos heterogeenisissä katalyyttisissä olosuhteissa suoritettiin analysoimalla paikallinen elektrofiilisyys/nukleofiilisuus kaksinukleaarisessa kupari–asetylidikompleksiväliaineessa. Käsitteellinen DFT (CDFT)-analyysi mahdollisti myös 1,2,3-triatsolin muodostumisen selittämisen regioselektiivisesti. Tämän uuden heterogeenisen kuparikatalyytin halpa, yksinkertainen työstö ja talteenotto/uudelleenkäytettävyys ovat tämän ympäristöystävällisen vihreän sykloadditioprotokollan merkittäviä ominaisuuksia 1,2,3-triatsolien synteesiin.

Otsikko: Theoretical insight into the reversal of chemoselectivity in Diels-Alder reactions of α,β-unsaturated aldehydes and ketones catalysated by Brønsted and Lewis acids
tekijät: Lakhdar Benhamed; Sidi Mohamed Mekelleche*; Wafaa Benchouk
Affiliation: Laboratory of Applied Thermodynamics and Molecular Modelling, Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Tlemcen, Pb 119, Tlemcen, 13000, Algeria
Abstrakti: kokeellisesti on havaittu korkea kemoselektiivisyys α , β-tyydyttymättömien aldehydien ja ketonien katalysoiduissa Diels-Alder-reaktioissa syklopentadieenin kanssa (Scheme 1). Käyttämällä katalyyttinä triflimidistä Bronstedihappoa, Tf2NH: ta,reaktiossa saatiin päätuotteeksi α, β-tyydyttymättömästä ketonista johdettu Diels-Alder-addukti. Toisaalta kookas Lewis-happo, B(C6F5)3,antoi lähinnä α -, β-tyydyttymättömän aldehydin ja syklopentadieenin sykloadduktion. Tavoitteenamme tässä työssä on järkeistää näitä kokeellisia löydöksiä käyttäen sopivia teoreettisia lähestymistapoja.

Scheme 1

Title: Determination of the Reaction Mechanism for Obtaining of Methyl 1,3,4-Trimethylcyclohex-3-Enkarboksylate Using the Michaelis-Menten Equation
Authors: Kostiv I. S.*; Havryliv R. I.
Affiliation: Department of Chemical EngineeringInstitute of Chemistry and Chemical Technology, Lviv Polytechnic National University, st. Bandery 12, Lviv, 79013 Ukraina
Abstrakti: tutkittu reaktio etenee toisen kertaluvun kinetiikan mukaan. Metyyli-1,3,4-trimetyylisykloheks-3–enkarboksylaatin synteesiprosessin kineettisiä säännönmukaisuuksia koskevan tutkimuksen tulokset ja tämän reaktion mekanismia koskeva tutkimus osoittavat, että efektiivisten nopeusvakioiden muutosta kuvaa Michaelis-Menten-yhtälö, joka osoittaa, että reaktio etenee muodostumisen ensimmäisen tasapainovaiheen läpi molekyylikompleksi, jota vakauttaa van der Waalsin vuorovaikutus ja joka sitten muuttuu tuotteeksi. Termodynaamisten parametrien muodostumisen tutkimus molekyylikompleksi viittaa siihen, että rajoittava vaihe on molekyylikompleksin hidas muodostuminen, transformaation aktivaatioparametrit molekyylikompleksi tuotteessa osoittavat, että molekyylikompleksin muuntaminen tuotteessa tapahtuu nopeasti ja spontaanisti.

Otsikko: katalyytin rooli povarov-reaktion Diels-Alder-sykloadditiovaiheessa biologisen aktiivisen kinoliinijohdannaisen synteesiin. An experimental and theoretical investigations
Authors: Soumia Lamri; Affaf Heddam; Meriem Kara; Abdelmalek Khorief Nacereddine
Affiliation: Department of Physics and Chemistry, Higher Normal School of Technological Education-Skikda, Algeria
Abstract: an experimental and theoretical study of the reactivity and mechanism of the non-catalysed and catalysed Povarov reaction for the preparation of a 4-etoxy-2,3,4,4 a-tetrahydro-2-phenylkinoline as a biological active kinoline derivative has been suoritettu. Koeolosuhteiden optimointi osoittaa, että katalyytin käyttö, erityisesti Lewis-happo ja alkeenit, joilla on elektroneja luovuttava ryhmä, ovat parhaat koeolosuhteet tämäntyyppisissä reaktioissa. Kemiallista rakennetta luonnehdittiin tavanomaisilla spektroskooppisilla menetelmillä. Valmistetulla kinoliinijohdannaisella on tutkittu in vitro myös antibakteerista vaikutusta, joka on hyvin estävä sekä Escherichia coli-että Staphylococcus aureus-bakteereita vastaan. Laskennallinen tutkimus tehtiin Povarov-reaktion Diels-Alder-vaiheella käyttäen TEORIATASOA B3LYP / 6-31G(d,p) MEDT-menetelmän puitteissa. Molemmat katalyytit tehostavat imiinin reaktiivisuutta ja suosivat meta-regioisomeerien, erityisesti Lewis-hapon, muodostumista alhaisella aktivaatioenergialla ja muuttavat mekanismia vaiheittain. Imiinin reaktio allyylialkoholin kanssa vaatii suuren aktivointienergian jopa minkä tahansa katalyytin käytön. Käsitteelliset DFT-reaktiivisuusindeksit selittävät hyvin kokeellisesti havaitun reaktiivisuuden ja regioselektiivisyyden.

Title: Application of β-phosforylated nitroethenes in cycloaddition reactions involving benzonitriil N-oxide in the light of DFT computational study
Authors: Karolina Zawadzińska; Karolina Kula *
Affiliation: Institute of Organic Chemistry and Technology, Krakovan teknillinen yliopisto, Warszawska 24, 31-155 Krakova, Puola;
Abstract: isoksatsoliinit ovat heterosykliset viisijäseniset orgaaniset yhdisteet, joilla on epätavallinen biologinen aktiivisuus ja joita voidaan menestyksekkäästi käyttää lääketieteessä lääkkeinä ja myös teollisuudessa esimerkiksi maatalouskemikaaleina. Lisäksi läsnäolo isoksatsoliinirakenteessa nitro ja fosfonaattiryhmä lisäävät merkittävästi näiden yhdisteiden käyttöspektriä ja myös niiden edelleen muokkaamista. Mahdollisuus ottaa molemmat ryhmät käyttöön yhdessä vaiheessa antaa sykloadditionireaktiot (32ca) nitroeteenien fosfonaattianalogien ja nitriilien N-oksidien välillä. Tutkimuksessamme teimme teoreettisia tutkimuksia edellä mainittujen heterosyklisten systeemien synteesin mahdollisuudesta sykloadditioreaktion avulla. Mallilisäkkeen rooliin valitsimme bentsonitriili-N-oksidin ja erilaiset konjugoidut nitroeteenit, jotka funktionalisoituvat dimetyylifosfonaattiosalla.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.