Número Especial «Reacción de Cicloadición en Síntesis Orgánica»

Título: Reacciones de Cicloadición de Azidas y Alquinos Catalizados por Cobre(I) Inmovilizados en Carbono Biomásico Activado Magnético

Autores: Noura Aflak 1; Hicham Ben El Ayouchia 1,*; El Mountassir El Mouchtari 1; Hafid Anane 1; Salah Rafqah 1; Miguel Julve 2 y Salah-Eddine Stiriba 1,2,*
Afiliación: 1 Laboratoire de Chimie Analytique et Moléculaire, LCAM, Faculté Polydisciplinaire de Safi, Université Cadi Ayyad, Safi 46030, Morocco. 2 Instituto de Ciencia Molecular /ICMol, Universidad de Valencia, C/ Catedrático José Beltrán 2, 46980 Valencia, Spain.
Abstract: las reacciones de cicloadición de alquinos terminales y azidas que conducen a 1,4-1,2,3-triazoles disustituidos de manera eficiente y regioselectiva se realizaron bajo un régimen químico de clic mediante el uso de catalizador de cobre(I) inmovilizado en carbón activado magnético producido a partir de nueces Persea Americana, a saber, El clic de 1,4-1,2,3-triazoles disustituidos se llevó a cabo en agua a temperatura ambiente y el nuevo catalizador de cobre inmovilizado heterogéneo se caracterizó completamente por un conjunto de técnicas como XRD, FT-IR, Espectroscopia SEM, EDX y Raman. El catalizador de cobre se recicló con éxito hasta cinco tiradas sin ninguna pérdida significativa de su eficiencia catalítica y selectividad. El resultado de la reacción de cicloadición catalizada por cobre(I) descrita en el presente documento de azida y alquino en las condiciones catalíticas heterogéneas se realizó utilizando un análisis de la electrofilicidad/nucleofilicidad local en el intermediario complejo dinuclear de cobre y acetiluro. El análisis conceptual de DFT (CDFT) permitió también explicar la formación de 1,2,3-triazol de manera regioselectiva. El trabajo sencillo y barato y la recuperación / reutilización de este nuevo catalizador de cobre heterogéneo son las características significativas de este protocolo de cicloadición verde ecológico para la síntesis de 1,2,3-triazoles.

Título: Theoretical insight into the reversal of chemoselectivity in Diels-Alder reactions of α, β-insaturated aldehydes and cetonas catalizadas por los ácidos de Brønsted y Lewis
Autores: Lakhdar Benhamed; Sidi Mohamed Mekelleche*; Wafaa Benchouk
Afiliación: Laboratorio de Termodinámica Aplicada y Modelado Molecular, Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de Tlemcen, PB 119, Tlemcen, 13000 , Argelia
Resumen: Experimentalmente,se ha observado una alta quimioselectividad en reacciones de Diel-Aliso catalizadas de aldehídos no saturados α, β y cetonas con ciclopentadieno (Esquema 1). De hecho, utilizando el ácido triflimídico Bronsted, Tf2NH, como catalizador, la reacción dio aducto de Diels-Aliso derivado de cetona no saturada α,β como un producto principal. Por otro lado, el voluminoso ácido de Lewis, B(C6F5)3,dio principalmente el cicloaducto de α, β-aldehído insaturado y ciclopentadieno. Nuestro objetivo en el presente trabajo es racionalizar estos hallazgos experimentales utilizando enfoques teóricos adecuados.

Esquema 1

Título: Determinación del Mecanismo de Reacción para la Obtención de 1,3,4-Trimetilciclohex-3-Encarboxilato de Metilo Utilizando la Ecuación de Michaelis-Menten
Autores: Kostiv I. S.*; Havryliv R. I.
Afiliación: Departamento de Ingeniería Química Instituto de Química y Tecnología Química, Universidad Politécnica Nacional de Lviv, st. Bandery 12, Lviv, 79013 Ucrania
Resumen: La reacción investigada procede de acuerdo con la cinética de segundo orden. Los resultados del estudio de regularidades cinéticas en el proceso de síntesis metil 1,3,4-trimetilciclohex-3-encarboxilato y el estudio del mecanismo de esta reacción muestran que el cambio en las constantes de velocidad efectiva se describe mediante la ecuación de Michaelis–Menten, lo que indica que la reacción procede a través de la etapa de equilibrio inicial de formación de un complejo molecular estabilizado por la interacción de van der Waals que luego se transforma en el producto. El estudio de la formación de parámetros termodinámicos el complejo molecular sugiere que la etapa limitante es la formación lenta de un complejo molecular, los parámetros de activación de la transformación el complejo molecular en el producto indica que la conversión del complejo molecular en el producto ocurre rápida y espontáneamente.

Título: El papel del catalizador en la reactividad y el mecanismo en la etapa de cicloadición Diels-Aliso de la reacción Povarov para la síntesis de un derivado biológico activo de quinolina. Investigaciones experimentales y teóricas
Autores: Soumia Lamri; Affaf Heddam; Meriem Kara; Abdelmalek Khorief Nacereddine
Afiliación: Departamento de Física y Química, Escuela Superior Normal de Educación Tecnológica-Skikda, Argelia
Resumen: Se ha realizado un estudio experimental y teórico de la reactividad y el mecanismo de la reacción Povarov no catalizada y catalizada para la preparación de un 4-etoxi-2,3,4,4 a-tetrahidro-2-fenilquinolina como derivado biológico activo de la quinolina. La optimización de las condiciones experimentales indica que el uso de un catalizador, especialmente ácido de Lewis y alquenos con un grupo de donación de electrones, son las mejores condiciones experimentales de este tipo de reacciones. La estructura química se caracterizó por los métodos espectroscópicos habituales. El derivado de quinolina preparado también se ha probado in vitro para detectar actividad antibacteriana que muestra una buena actividad inhibitoria contra Escherichia coli y Staphylococcus aureus. El estudio computacional se realizó en el paso Diels-Alder de la reacción Povarov utilizando el nivel de teoría B3LYP / 6-31G(d,p) dentro del método MEDT. Ambos catalizadores mejoran la reactividad de la imina y favorecen la formación de los meta regioisómeros, especialmente el ácido de Lewis, con una baja energía de activación y cambian el mecanismo de un paso a paso. La reacción de imina con alcohol alílico requiere una alta energía de activación, incluso el uso de cualquier tipo de catalizador. Los índices conceptuales de reactividad DFT explican bien la reactividad y la regioselectividad observadas experimentalmente.

Título: Application of β-phosphorylated nitroethenes in cycloaddition reactions involving benzonitrile N-oxide in the light of DFT computational study
Autores: Karolina Zawadzińska; Karolina Kula *
Afiliación: Instituto de Química Orgánica y Tecnología, Universidad de Tecnología de Cracovia, Varsovia 24, 31-155 Cracovia, Polonia;
Resumen: Las isoxazolinas son compuestos orgánicos heterocíclicos de cinco miembros con actividades biológicas inusuales y se pueden utilizar con éxito en la medicina como medicamentos y también en la industria, por ejemplo, como sustancias agroquímicas. Además, la presencia en la estructura de isoxazolina del grupo nitro y fosfonato aumenta significativamente el espectro de aplicaciones de estos compuestos y también su modificación posterior. La posibilidad de introducir ambos grupos en un solo paso da las reacciones de cicloadición (32CA) entre análogos de fosfonato de nitroetenos y nitrilos N-óxidos. En nuestra investigación, realizamos estudios teóricos sobre la posibilidad de la síntesis de los sistemas heterocíclicos mencionados anteriormente a través de la reacción de cicloadición. En un papel de agregados modelo, elegimos el N-óxido de benzonitrilo y diferentes nitroetenos conjugados funcionalizados por la fracción de fosfonato de dimetilo.

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